水熱反應釜中的熱力學性質分析

對水熱反應釜中高溫高壓NaOH和KOH水溶液的熱力學性質進行瞭研究,採用Pitzer表觀摩爾體積模型獲得瞭容器中溶液填充度與壓力的關系;在考慮溶液中離子締合現象的基礎上對Pitzer活度因子模型進行瞭改進,建立瞭能夠描述溶液中真實離子組成的NaOH和KOH水溶液熱力學模型,並(bìng)給出瞭模型參數随溫度和壓力的變化關系式.計算結果表明,與純水體系相比,相同反應溫度、初始填充度下,NaOH和KOH 水溶液産生的壓力顯著降低,這意味著(zhe)實際操作中可以進一步升高反應溫度和增加填充度;100℃時,5 mol·kg-1的NaOH溶液的締合度就已達到30﹪,並(bìng)随反應溫度和溶液初始濃度的增加締合度還将顯著升高,表明實際水熱反應的氫氧根自由離子濃度遠遠小於溶液的初始濃度,這爲進一步深入研究水熱反應機理奠定瞭理論基礎.